border=0


Solvjetêre enerzjy

De solvjetêre enerzjy is de enerzjy fan 1 mol-ion fan it fakuüm nei de solvent, of, yn oare wurden, it oerdragen fan 1 mol ion fan ien medium nei in oar . De Gebrûkte metoade wurdt brûkt om de solvjet-enerzjy te bestimmen, mei de folgjende lykweardigens:

,

dêr't e 0 de dielektrike krom fan it earste medium is; e - de dielektrike krom fan 'e twadde medium; Z i e - ion lading; r i is de ionradius.

13. Arrhenius Theory fertelt de natuer fan 'e neutralisearjende reaksje, en de neutralisearringsreaktyk is karakterisearre troch de waarmleaking (E) fan it wettermolekule: E = 57-58 kJ / mol.

1. De teory liedt klassifisearjen fan wûnen, basen, en genres, en it ferklearjen fan de pufferigens fan 'e oplossingen.

2. Dizze teory fan arrhythmia jildt allinich foar ferflokte oplossings fan swak elektrolyten.

3. Theory yntrodusearre de pH fan 'e teory, wêrtroch it miljeu ferdield wurde yn acres, alkaline en neutrale omjouwing.

De neidielen fan 'e Arrhenius Theory

Arrhenius beskôge gjin ion-dipol-ynteraksje tusken de solvent en de oplossingstof. It is net begrepen yn 'e teory fan arrhythmias dat de hurde dissipaasje nedich is foar de dissociation fan elektroalyten.

Yn 'e argyftheory wurdt in ion-ion-ynteraksje (ion-útwikseling of stoommele opnij) ignorearre.

14. 1905 Lewis makke in suggestje oer it opstellen fan konsintraasjes fan thermodynamyske lykwichtelektrolyte-oplossings foar har aktiviteit (Lewist's teory fan aktiviteiten); De bedrach fan 'e aktiviteit (a) beskriuwt de effektiviteit fan' e ynteraksjes tusken de dieltsjes yn 'e oplossing. It konsept fan algemiene aktiviteit fan elektrolytes foar sterke elektrytlêzen oplossing waard ynfierd mei de aktivaasje metoade:

wêr't in s - totale aktiviteit fan elektrolyt; a + , a - de aktiviteit fan cation en anion, respektivelik; n + , n - is it tal kations en anions oplost yn 1 molecule fan elektro-polyte.

Yn 'e praktyk kin de aktiviteit fan' e yndividuele ion net bepaald wurde, dus wurdt de gemiddelde ionyske aktiviteit brûkt. De gemiddelde ionyske aktiviteit is it geometrysk betsjutting fan cation en anionaktiviteit:

dêr't n = n + + n - . Dêrnei kin s = (a ± ) n , bygelyks, de elektrolyt fan Cr 2 (SO 4 ) 3 as:

.

Dêrnjonken is de betsjutting fan it ionike aktive koeffizient (g ± ) fan elektrolite as it geometryske gemiddelde fan 'e kation en anionkoefficiënt, en de betsjutting fan' e ynion fan 'e ionyske taak (m ± ) as de betsjutting fan' e geometryske betsjutting fan 'e kationale en anionale dellingen. As dat sa,


border=0


en

1905 Lewis makke in suggestje oer it opstellen fan konsintraasjes fan thermodynamyske lykwichtelektrolyte-oplossings foar har aktiviteit (Lewist's teory fan aktiviteiten); De bedrach fan 'e aktiviteit (a) beskriuwt de effektiviteit fan' e ynteraksjes tusken de dieltsjes yn 'e oplossing. It konsept fan algemiene aktiviteit fan elektrolytes foar sterke elektrytlêzen oplossing waard ynfierd mei de aktivaasje metoade:

wêr't in s - totale aktiviteit fan elektrolyt; a + , a - de aktiviteit fan cation en anion, respektivelik; n + , n - is it tal kations en anions oplost yn 1 molecule fan elektro-polyte.

Yn 'e praktyk kin de aktiviteit fan' e yndividuele ion net bepaald wurde, dus wurdt de gemiddelde ionyske aktiviteit brûkt. De gemiddelde ionyske aktiviteit is it geometrysk betsjutting fan cation en anionaktiviteit:

dêr't n = n + + n - . Dêrnei kin s = (a ± ) n , bygelyks, de elektrolyt fan Cr 2 (SO 4 ) 3 as:

.

Dêrnjonken is de betsjutting fan it ionike aktive koeffizient (g ± ) fan elektrolite as it geometryske gemiddelde fan 'e kation en anionkoefficiënt, en de betsjutting fan' e ynion fan 'e ionyske taak (m ± ) as de betsjutting fan' e geometryske betsjutting fan 'e kationale en anionale dellingen. As dat sa,

en

15. Debay-Hookkel's teory fan sterke elektrolyten

1925 Debay en Hookel (natuerkundigen) bepale de elektrostatyske teory fan sterke elektrytten.



Underdielen fan Debay-Huykel's teory:

1. Debat - De teory fan de teory fan Hukkel is dat elkoarolyt folslein oplost wurdt (a = 1) (dus dizze teory wurdt allinich tapast oan sterke elektroliteiten).

2. De Ionen foarmje in ionyske sfear yn 'e oplossing, har fertsjintwurdiging is skansearre yn' e wet fan Boltzmann en allinich tusken de ienen wurdt spile troch elektrostatike krêften.

3. Yn ionyske sfear wurdt de ionlike lading brûkt en Poisson-gearhing wurdt brûkt, wat oanjout de lading (r) fan 'e ion en syn potensjele (y).

4. De dielektrike homogeniteit fan 'e solvint yn' e ion is lyk oan de dielektrike bonding (e manlju ) yn 'e oplossing.

5. It ionmateriaal is allinnich karakterisearre troch fracht.

Debay-Hooked-teorie

Dizze ekgleich wurdt neamd Debussy - de earste trochbraak fan ' e Hokkeliante teory, ; In oplossing fan elektrolyt wetter yn 298K en e = 78,4 A = 0.508.

Foar de 1: 1 lading electrolyte binne de boppesteande konsintraalwearden fan 'e boppeneamde lykweard oant 0,001-0,01m, en de ionyske stoelwearden binne fan 0,001 oant 0,01.

De skriuwers fan 'e teory arguminten dat de útwreiding fan' e teory fan it gebrûk fan 'e Debay-Hookcell-teorie de twadde inversive effekt ha soe , wylst de twadde inversere effekt fan' e ionyske grutte soe rekken holden wurde:

,

dêr't in is de ionyske ynhâld fan 'e twa ferbinende ionen (de twa ionyske radius); B is de maksimale wearde dy't 0,33 is foar wiskundige oplossingen . 10 8 is lyk oan.

De konsintraasje fan 'e twadde casting m = 0,01-0,1, ionyske krêft I = 0,01-0,1.

Letter, nei de twadde omloop, waard it tredde blok fan 'e teory foarsteld . ‡ De tredde ferfal is de ionyske polarisaasje en dielectriciteit fan 'e oplossing:

,

dêr't C de maksimale wearde is.

De tredde ferfeling waard oanwêzich foar in grutter konsintraasjeintervall: m = 0,1 - 1,0, ionyske krêft I = 0,1-1,0.

16. 1905 makken in suggestje op subsydzje konsintraasjes fan thermodynamyske lykwichtens fan electrolyte-oplossingen nei har activen (Lewist's teory fan aktiviteiten); De bedrach fan 'e aktiviteit (a) beskriuwt de effektiviteit fan' e ynteraksjes tusken de dieltsjes yn 'e oplossing. It konsept fan algemiene aktiviteit fan elektrolytes foar sterke elektrytlêzen oplossing waard ynfierd mei de aktivaasje metoade:

wêr't in s - totale aktiviteit fan elektrolyt; a + , a - de aktiviteit fan cation en anion, respektivelik; + , - - it tal kations en anions oplost yn 1 molecule fan elektro-polyte.

Yn 'e praktyk kin de aktiviteit fan' e yndividuele ion net bepaald wurde, dus wurdt de gemiddelde ionyske aktiviteit brûkt. De gemiddelde ionyske aktiviteit is it geometrysk betsjutting fan cation en anionaktiviteit:

wêr = + + - . Dan s = (a), bygelyks, de elektro-polyte fan Cr 2 (SO 4 ) 3 kin sa útdrukt wurde:

.

It konsept fan 'e koeffizientel fan' e elektrolyt-ionyske aktiviteit () as it geometrysk betsjutting fan cation- en anionkoefficiënten, en de betsjutting fan 'e ionyske molêre konsintraasje (m) as it geometryske betsjutting fan' e katyske en anionlike dellingen

18. Temperatuerynstellingen op lykweardige elektryske konduktiviteit

De ôfhinging fan 'e lykweardigens fan elektryske konduktiviteit wurdt útdrukt troch de folgjende lykweardigens:

t = 25 [1 + a (t-25)],

wêr't in temperatuerkoeffizient is.

De ôfhinklikens fan lykwichtige elektryske konduktiviteit op konsintraasje

De ôfhinklikheid fan 'e lykweardigens fan elektryske konduktiviteit op' e konsintraasje is sterk, mar allinich mei de folgjende lykas foar leechlizzende konsintrearre oplossingen fan binêre krêftelektrolitiken (ôfbylding 1):

C = -A

C = -V,

dêr't A en B de radikale wearden binne.

Yn 't algemiene groei is de elektrisiteitstelsels oplossing as it resultaat is in reduksje fan iyon-ion-wikseling foar sterke elektrolyten, wêrtroch't de ionyske kapitaasje grutter wurdt.

Yn 'e ûnferbidlike breed iepen (C0) equivalinsjeelektrod is lyk oan syn maksimum wearde, dat wurdt de maksimale elektryske konduktiviteit neamd,

19. Elk wannear't de titration-oplossing tafoege wurdt, wurdt it passendens fan de oplossing bepaald. De grafyk wurdt konstruearre mei de konsintraasje fan de elektryske konduktyfwearden, de konsintraasje fan 'e reagens dy't de abszisse yn' e baan absorbt. It krúspunt fan 'e AB en BC-streamingen yn' e graf jouwe in lykweardich punt. De AV-rige jout in mingfoarm fan siedend en alkaline ier sâlt. De BS-rigel biedt de trochsichtigens fan 'e elektryske konduktiviteit en tafoegjende permeabiliteit fan oertsjûge alkaline nei de neutralisearjende reaksje fan' e sâlt. Conduktometryske titraasje kin brûkt wurde yn alle gefallen dêr't typysk titration en potentiometryske titraasje yn guon gefallen net brûkt wurde kin (bygelyks titraasje fan tige swakke siden en basen, slûgere reaksjes, ensfh.).

20. It gefal wêrby't de elektryske konduktyfens fergrutsje nei it lykweardigenspunk is karakteristyk foar swakdissociate acids en basen, bygelyks de titriaasje fan borisäure mei natriumhydroxyd:

4H 3 BO 3 + 2NaOH = Na 2 B 4 O 7 + 7H 2 O.

De earste elektryske leefberens fan 'e diluearre oplossing fan borsysoer is hjir lyts troch in minne siedendissociaasje. By it begjin fan alkaline aktivearring wurdt in goed dissidearre sâlt Na 2 B 4 O 7 foarme, wêrtroch in groei fan elektryske konduktiviteit resultaat (ôfbylding 3).

Figure 3. Conduktometryske krom fan titraasje fan swakke siden mei sterke basis

Nei it lykwichtenspunt is de krûme plicht hommels, ôfhinklik fan 'e mobiliteit fan' e neikommende OH - ions. Figure 3 jout it lykweardpunk (puntenkurve) fan 'e praktiker (puntenkurve), wêrtroch de OV-kromme fan' e sâltwinning nei it krúspunt fan 'e reagens mei de krom fan' e kubus om it lykweardichspunt te finen is, en it krusingpunk jout de lykweardichspunt (E).

De dissociationkonstante fan swakke sūnen foar oplossing fan 0,1n
Fan 10 oant 10, fan 10 oant 9 foar in oplossing fan 0,01 n, en fan 10 oant 8 foar oplossing fan 0,001n, is it bekend dat se titresometryske titraasje wêze kinne, om't de foarm fan swakke siderotitraaskurven sterkerôfhinklik is fan har konsintraasje- en dissoziaasjekonstanten .

21. Ofbylding 5. Kruvatur titrationskurve fan sterke en swakke siden

Neist titration fan in reine oplossing wurdt de konditrometryske titraasjemetoade brûkt foar titraasje fan sterke en swakke siden (of basen). Op dit stuit sille twa brekpunten ferskine yn 't titrationskurve (ôfbylding 5): it earste punt (B) jout de sterke lykweardigens fan swakke sūn, en de twadde (C) swakke sūn. It earste brekspunt is meastentiids net dúdlik, lykas de swakke saek begjint te sitearjen, en de kondinsiviteit begjint te groeien op 'e sâltkurve fan swakke siden. De sterke siedigere neutralisaasjeskurve (AV) yn 'e oanwêzigens fan tige donaal draacht titraasje yn oanwêzigens fan etylalkohol om de dissoziaasje fan' e swakke sūn te ferleegjen.

Titration fan in swak as siedrige siedgemal is te fergelykjen mei de titration fan sterke sûker en swakke siedermikking, as har dissoziaasjestânsynstân heger binne.

In oar foarbyld fan 'e konduktometryske titraasje fan' e elektro-molte-mingd is de titration fan sulfuryske sûker en koper sulfatmjitting troch alkaline. Op dit punt wurdt de sûch earst neutralisearre en de elektryske leefberens ferminderje hurd. Dan rekket it alkalige koper sulfat mei koperhydroxid Cu (OH) 2 :

Cu 2+ + SO 4 2- + 2Na + + 2OH - = 2Na + + SO 4 2- + Cu (OH) 2 ¯.

Yn dit gefal ferskynt de elektryske konduktiteit wat, lykas de kondinsiviteit fan 'e natriumion (l = 50,1) fan konduktiviteit fan koper ion (l = 56) ferskil hiel wat. Nei it koper fermindere is de oerfloedige bedrach fan alkaline fluch de elektryske konduktiviteit.

Conduktometrysk metoade kin ek brûkt wurde om it einpunt fan 'e substânsreaktionen te bepalen, omdat ammoniak út' e sâltwinning, swakke sūnen fan har sâlt, ekivalenten fan amino-acids of polypeptides te fermelden.

22-23.

1. As in metallion út in oplossing nei in elektroed wei komt, wurdt de elektroanïde posityf oplutsen troch de posityf opladen ladingen, sadat de negative beladen-ionen fan 'e siedende residuee op it oerflak fan' e elektrogea út 'e oplossing lutsen wurde. Dus as de koperplaat yn in oplossing fan koper sulfate yntaalt wurdt, passe de oplossing fan 'e oplossing nei de koper plaat, sadat de plaat positiv oplutsen wurdt en it oerflak is oplost Ionen binne elektroostatysk.

As it oerflak fan 'e positiv opsluten elektroanod is korreleard mei de negative lading fan' e ionen, wurdt in elektryske potensjele spalt tusken har formulier (figueren 1 en 2).

In diel fan 'e negative beladen-ion is lyk oan de ion-radius fan' e elektroedekant op in minimum ôfstân ( ). It is , de positive lading en de negative lading binne Ion, de negative beladen-ionen binne hegere, mar as de ôfstân fan 'e elektroanika fermindert, wurdt de konsintraasje fan' e positive en negative lading-ionen op in bepaalde ôfstân elektroanielslinnend, dus ûntlient.

It opbringende oerflak fan 'e elektro-modelle en de tsjinoerstelde laden lysjonen wurde in dûbel elektryske lagen neamd. De elektroed is dicht op it oerflak De kontaktlizze wurdt neamd as in dicht part fan in dûbele echo-elektryske lagen. Yn dit paragraaf is de potensjele sprong tusken de elektryske en de fleantúch dy't troch de ion sintels trochrint troch letter. It dûbel diel fan 'e dûbel elektryske ljocht wurdt it diffuse part neamd.

De potensjele feroaring yn it post-dichte part fan de dûbel elektrysk ljocht is net linear .

Folsleine wiziging yn it potinsjeel fan elektroanen en gelokens ( ) is lykweardich mei de som fan 'e potensjele jumps yn' t dichte en diffúsjonele dielen fan 'e dûbele elektrotechschap:

= ψ + (1)

en it wurdt in absolút potinsjeel sprutsen.

2. In protte elektroanen hawwe negative elektroanen as solvents, om't se te folle elektronen hawwe yn 'e elektroanod te bewegen nei in oplossing yn' e foarm fan positive opsleine ionen, sadat positive positive ionen fan 'e oplossing lûke. De posityf opladige Ionen foarmje in posityf opsleine lagen fan 'e elektroanod (Figures 3 en 4). Dit ferskynsel is bard as de sinkelektrode yn 'e sâlelösung lansearre wurdt.

3. By it ûntbrekken fan elektryske materiaal-ionen yn 'e oplossing kin in prosesproses ek foarkomme op' e grins fan 'e electrode, yn hokker gefal is de elektrogea inert yn it opjûne medium. Bygelyks as de platinale plaat yn in ferwettere oplossing fan sâltwâl soerstofde wurdt en wetterstof gas troch de oplossing ûntstiet, dan wurdt wetterstofgas opsletten op it oerflak fan de plaat, en lykwichtich lykwicht tusken 'e adsorbearre wetterstof en de oplossing: = , sadat de plaat in elektryske lading útmiet, wurdt in dûbele elektryske ljocht op it oerflak fan 'e elektroedes foarme, en de elektryske potinsjeopspringen ferskynt op' e grins fan 'e oplossing. De rol fan platinum of oare inert materiaal yn it generearjen fan potensjele stringen is de kapasiteit fan 'e elektroanen om elektronen te reagearjen.

24-25. De dûbele lagen fan elektroanen is in tige dine oerflakke laach op 'e grins tusken de twa ferbinende dielen, getal troch de elektroanen fan' e tsjinoerstelde karakter. As gefolch fan 'e ynteraksje fan' e fazen ferskynden de dûbele elektromagnetyske lagen op 'e ynterstellare oerflakken, sadat de beweging fan' e dispergearre systemen ek op it elektryske fjild beoardiele wurde.

It meganisme fan 'e KES-formaasje :

1) oerflakdissociaasje fan funksjonele groepen;

2) adsorption fan elektrolyte-ionen;

3) Oriïntaasje fan polêre molekulen yn 't middenmjittige grins.

As gefolch dêrfan wurdt it gesicht negatyf op ien side fan 'e faze opnommen en op' e oare.

Figure 14.1

It Potenziel SES bestiet út in lading side dy't bestiet út in ferplichte side en in tsjinoanion. Guon fan 'e tsjinoerstelde ionen steane direkt oan it oerflak en foarmje in dichte (absorption) lagen fan Helmholtz . De oerbliuwende tsjinoerstelde ienen wurde ferspraat oer de folsleine faze fan 'e hjitte fia de waarmewegingen en foarmje in diffusjeblêd of in Gui .

De dikte fan de Helmholtz-lagen is lykwichtich as de diameter fan 'e ion.

De potensjele gap yn 'e diffusjing-skeakel nimt neffens de teory fan Guy Chepmen ôf:

(14.1)

j d - de difyssjonealposysjepot , x - ôfstân fan 'e dûbele lagen fan' e KES , c - de ynvers fan 'e dûbsljochtdichtens.

Fergelike mei ien faze komt de ferfeling fan KES op it slideflight en x is in elektro-kinetyske potinsje.

De ferfetsing fan de dispersere fasepartikelen (elektrophoresis ) of útinoarjen fan 'e dieltsjes (elektro- romte) kin feroarsake wurde troch it elektryske fjild.

Mechanyske beweging fan 'e partikelfase-dieltsjes (sedimintaasje) yn fergeliking mei it ferspriede omjouwing feroarsaket de elektryske ferdieling fan potentialen ( sedimintaasjepot, Dorn-effekt ).

Ferplantsje fan it ferspriede omjouwing yn fergeliking mei de dispersere faze feroarsaket de elektryske ûntlizzing mei it potinsjeel foar lûkjacht (it Quinn-effekt wurdt beoardield ).

Wy kalkje de elektro-kinetyske potensjaasje fan 'e elektrophoresis en elektro-osmosis fenomenen fan Helmholtz - Sumolukhovsky-gearhing:

of (14.2)

U 0 , lineêre snelheid fan 'e moasje fan' e faze, e-elastysk fjild, k - permeabiliteit fan it medium, u is de trochsneed snelheid fan 'e moasje, ik is de hjoeddeiske

26.